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Title: Preparation and analysis of microporous polymer films on glassy carbon for the determination of emerging pollutants
Authors: Palma Cando, Alex Uriel
Quiroz Arturo, Héctor Andrés
Keywords: Contaminantes
Polímeros conductores
Sensores electroquímicos
Pollutants
Conducting polymer
Electrochemical sensor
Issue Date: Aug-2023
Publisher: Universidad de Investigación de Tecnología Experimental Yachay
Abstract: Los contaminantes emergentes afectan negativamente la biodiversidad y la salud humana debido a su persistencia y a sus potenciales riesgos toxicológicos en concentraciones muy bajas. La solución a este problema requiere sensores capaces de detectar estos contaminantes antes de su tratamiento. En este contexto, el desarrollo de electrodos a partir de polímeros microporosos conductores ha ganado un enorme interés en la investigación. En este trabajo, se desarrollaron electrodos de carbono vítreo (GCEs) modificados con poli-tris(4-(4-(carbazol-9-il)fenil)silanol (PTPTCzSiOH), poli-4,4′-Di(carbazol-9-il)-1, 1′-bifenilo (PCBP) y poli-1,3,5-tri(carbazol-9-il)benceno (PTCB) para la detección de metronidazol (MNZ) en medio acuoso. Ademas, las películas generadas se han caracterizado mediante técnicas electroquímicas, microscópicas y espectroscópicas como la microscopía electrónica de barrido (SEM) y la espectroscopía fotoelectronica de rayos X (XPS). Los monómeros se electropolimerizaron en una solución de acetonitrilo: diclorometano (1:4) mediante la técnica de voltamperometría cíclica y cronoamperometría. La detección electroquímica del metronidazol se llevó a cabo con la técnica de voltamperometría de barrido lineal. En este caso, se aplicaron potenciales oxidativos que generaron finas películas poliméricas microporosas en la superficie de los GCEs. Mediante la caracterización superficial por SEM y XPS se pudo comprobar la correcta electrodeposición de las películas poliméricas. Las películas obtenidas mostraron una estabilidad electroquímica y reversibilidad relativamente bajas, presumiblemente debido a las condiciones sin purga empleadas en los experimentos. Además, se demostró que los polímeros electroactivos están bien adheridos a la superficie del electrodo debido a la dependencia lineal de los picos de corriente anódica y catódica con la velocidad de barrido. Por otra parte, se ha encontrado que PTPTCzSiOH-GCE, PTCB-GCE, y PCBP-GCE exhibieron una señal de detección más alta que el GCE desnudo. Estos resultados indican que los GCEs modificados con polímeros ofrecen candidatos prometedores para el desarrollo de sensores electroquímicos. Por último, el estudio teórico permitió predecir y comprender las propiedades estructurales, químicas y electrónicas de los polímeros.
Description: Emergent pollutants adversely affect biodiversity and human health due to their persistence and potential toxicological risks at very low concentrations. The solution to this problem requires sensors that can detect these pollutants before treatment. Against this background, developing electrodes from conducting microporous polymers have gained tremendous research interest. In this work, glassy carbon electrodes (GCEs) modified with poly-tris(4-(4-(carbazol-9-yl)phenyl)silanol (PTPTCzSiOH), poly-4,4′-Di(carbazol-9-yl)-1,1′-biphenyl (PCBP), and poly-1,3,5-tri(carbazol-9-yl)benzene (PTCB) films were developed for the detection of metronidazole (MNZ) in aqueous media. Also, the generated films have been characterized by electrochemical, microscopy, and spectroscopy techniques such as scanning electron microscopy (SEM) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Monomers were electropolymerized in acetonitrile: dichloromethane (1:4) solution using cyclic voltammetry and chronoamperometry techniques. The electrochemical detection of metronidazole was carried out with the linear sweep voltammetry technique. Herein, oxidative potentials were applied, generating microporous thin polymer films on the surface of GCEs. Through SEM and XPS surface characterization, it was possible to verify the correct electrodeposition of the polymer films. The generated films showed relatively low electrochemical stability and reversibility, presumably due to the non-purged condition used in the experiments. In addition, it was demonstrated that the electroactive polymers are well-adhered to the electrode surface because of the linear dependence of the anodic and cathodic current peaks on the sweeping rate. On the other hand, it has been found that PTPTCzSiOH-GCE, PTCB-GCE, and PCBP-GCE exhibited a higher detection signal than bare GCE. These results indicate that polymer-modified GCEs offer promising candidates for developing electrochemical sensors. Finally, the theoretical study allowed to predict and understand the polymers' structural, chemical, and electronic properties.
URI: http://repositorio.yachaytech.edu.ec/handle/123456789/640
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